铅蓄电池在充电状态时.负极为海绵铅.正极为二氧化铅;放电时正、负极都是硫酸铅。目前公认的成流反应为双硫酸化理沦.。其正确性从如下三方面得到证实:
① 用化学分析等方法确认正极活性物质的组成为PbO2,负极活性物质的组成为铅;
②当通过2F电量时.测量H2SO4浓度的变化.相当于消耗了2mol的H2SO4,并生成2ml的H2O,这与电池反应是一致的;
③热力学数据计算电池的动势.与测量值一致。从热力学可以分析铅酸蓄电池自放电的原因。从铅的电位-pH图可见,反应:Pb+HSO4ˉ=PbSO4+H'+2e和反应:2H'+2c=H2这对共扼反应导致负极自放电,反应:2H2O=4H'+O2+4e和反应:Pb02+HSO4ˉ+ 3H'+2e=PbSO4+2H2O这对共扼反应引起正极自放电。